使用卡氏庫侖法儀器的心得體會

　　1．進樣量的控制

　　目前卡氏庫侖法儀器的電解池中的試劑容量在200ml左右，更換一池試劑可以重復做許多次樣品。從試驗時間、試劑耗量、產品標準諸多因素考慮，進樣量應控制在樣品水分的含量在10µg～30µg之間*。小于10µg水時，取兩次平行測定數據的算術平均值做為報告值時偏差可能增大，大于30µg水時試劑耗量大而不經濟。具體多大的進樣量，要看產品標準規定。10-6級指標可用1ml進樣器，10-5級以下可逐次遞減進樣量。目前，液體產品的國家標準水分含量單位是毫克/升。華坤儀器具有直接計算的功能，當用戶輸入進樣量后，，測定結果會自動計算出單位是毫克/升的報告值。當企業即定產品的檢驗工藝完成后，進樣量為一定值。華坤儀器的另一功能是掉電存貯功能，即用戶按檢驗工藝一次輸入進樣量后，如不需更改，斷電后消失，操作極為簡單。值得一提的是華坤儀器是目前市場營銷和用戶使用的儀器中*在小于10µg水時有精度要求的儀器。卡氏庫侖法儀器的技術難度在于測量范圍的低端。低端準確，肯定準確。使用華坤儀器可以盡可能的減少試劑耗量。盡可能的減少測定時間，減小工作強度，使工作舒適而達到測定準確的目的。

　　2．相似相溶原理

　　水分在物質中并不是以一種形式存在的，常見的有游離水、溶解水等多種形式。而幾種形式的水又幾乎是同時存在的。水的分子量相對較小，被石化產品的分子所包容是必然的。相對來說，游離水是較好測定的。當注入樣品后電解速度迅速提高在30秒左右又迅速下降（華坤公司儀器在測定時有電解速度同時顯示，可直觀地判斷測定時的動態變化）。這段時間的水分含量主要是物質中的游離水。但溶解水的測量時間較長，必須依靠試劑中分子鍵的力將物質溶解之后才能測定析出的水分。華坤儀器測量時電解速度降至1µg/s以下而未到終點時，這段時間主要是測定溶解水（約30秒左右）。如溶解水較多，簡單的辦法是控制進樣量。減小進樣量使試劑中分子鍵的力在短時間內迅速打開樣品分子團使溶解水迅速析出。其他的辦法是利用物質的相似相溶原理來使樣品迅速溶解。以本人在實踐中遇到的一個實驗來舉例說明：測定碳酸亞乙烯脂中的水分含量，按產品標準規定，該物質水分含量指標是10-6級，15℃以下呈無色固體結晶狀，15℃以上逐漸溶為無色液體，粘度不大。室溫小于20℃時又逐漸恢復為固體結晶狀。當在室溫下測定水分含量時剛好在該物質固—液狀態轉化的臨界點附近。當注入*個樣品時（1ml），測定時間為65秒，第二個樣品測定時間為130秒，第三個樣品測定時間為260秒，測定時間依次遞增。作為過程控制，這顯然是不可取的，而且時間越長測定結果偏離真值越大。國內的生產企業和使用該產品的用戶企業都無法解決這個問題，只能依靠損失試劑來解決。一個樣品一池試劑，工藝非常繁瑣且不經濟。經反復思考，我們根據化工產品的相似相溶原理，采取增溶措施。待試劑平衡后先注入1ml四氫呋喃，待再平衡后，注入樣品。試驗結果*次樣品60秒，其后的樣品測定的時間略長但不超過70秒。問題解決了。究其原因，就是在室溫下單靠卡氏試劑不能*溶解碳酸亞乙烯脂，不能夠使其*析出水分耗盡，每一樣品的溶解水依次累加，造成時間遞增，利用相似相溶原理解決該類問題的文獻報道不多，可作為參考。此案例也說明了一個問題，只要是*的物質利用卡氏庫侖法儀器來測定水分總是能找出解決方案的。

　　3．卡氏庫侖法儀器電解池中的重要部件是電解電極，國內目前使用的電解電極均為有隔膜電極。隔膜又稱半透膜，是用陶瓷材料制成的多微孔的滲透隔膜。當隔膜用過一次后，必定在多微孔中殘留卡氏試劑，。卡氏試劑是一種易吸水的物質，一旦隔膜在空氣中露置時間過長，再次使用時就很難達到平衡點，傳統的方法是置于烘箱中烘干或用電吹風吹干。這樣浪費的時間就太長。我們的經驗是先在電解電極中注入過碘（棕黑色）的試劑，然后用干燥的吸液球擠壓使試劑強行通過隔膜，先行中和隔膜中的水分，擠壓出的試劑滴入電解池；既不浪費又節約時間，不失其一種很好的辦法。